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Como um metal mantém sua força e resiste à corrosão em altas temperaturas? O aço cromo-molibdênio, amplamente utilizado nos setores de refino de petróleo e químico, consegue isso por meio de sua composição de liga exclusiva. Esta postagem do blog explora as propriedades, a resistência ao calor e a resistência à corrosão do aço cromo-molibdênio. Descubra o projeto, as considerações de fabricação e por que esse material é crucial para aplicações de alta temperatura e alta pressão. Mergulhe de cabeça para saber como o aço cromo-molibdênio pode aprimorar seu próximo projeto de engenharia.
O aço cromo-molibdênio, também conhecido como aço resistente ao hidrogênio de média temperatura, é uma liga de alto desempenho caracterizada por sua maior resistência a altas temperaturas e resistência à fluência. Essa melhoria é obtida por meio da adição estratégica de elementos de liga, principalmente cromo (Cr ≤10%) e molibdênio (Mo).
O efeito sinérgico desses elementos de liga não apenas aprimora as propriedades mecânicas do aço, mas também confere excelente resistência à fragilização por hidrogênio e desempenho superior em alta temperatura. Essas características fazem do aço cromo-molibdênio um material indispensável em várias aplicações industriais exigentes, incluindo refino de petróleo, equipamentos de processamento de hidrogênio químico e aparelhos de alta temperatura.
No âmbito da fabricação de vasos de pressão, o aço cromo-molibdênio se estabeleceu como a escolha de material preferida devido à sua combinação exclusiva de propriedades. Sua capacidade de manter a integridade estrutural sob temperaturas e pressões elevadas, juntamente com sua resistência à degradação induzida por hidrogênio, torna-o particularmente adequado para os ambientes desafiadores encontrados nas indústrias de processo.
Este artigo analisa os aspectos multifacetados do aço cromo-molibdênio no contexto do Projeto de Síntese de Metanol de Jiutai. Exploraremos as características distintas do material e examinaremos as considerações críticas em vários estágios da implementação do projeto, inclusive a otimização do projeto, os processos de fabricação, os protocolos de testes não destrutivos, os regimes de tratamento térmico e os procedimentos operacionais durante a partida e o desligamento da planta. Ao abordar esses fatores de forma abrangente, pretendemos fornecer percepções que possam contribuir para a operação segura, eficiente e confiável de equipamentos de aço cromo-molibdênio na síntese de metanol e em processos industriais similares de alto risco.
A adição de elementos como cromo, molibdênio e alúmen melhora a resistência do aço à oxidação em altas temperaturas e a resistência a altas temperaturas.
O mecanismo de ação é o seguinte: O cromo existe principalmente na cementita (Fe3C), e o cromo dissolvido na cementita aumenta a temperatura de decomposição dos carbonetos, impedindo a ocorrência de grafitização, aumentando assim a resistência ao calor do aço.
O molibdênio tem um efeito de fortalecimento da solução sólida na ferrita e também pode aumentar a estabilidade dos carbonetos, o que beneficia a resistência do aço a altas temperaturas.
A inclusão de uma quantidade adequada de vanádio permite que o aço mantenha uma estrutura de granulação fina em temperaturas mais altas, aumentando a estabilidade térmica e a resistência do aço.
Elementos como cromo e molibdênio aumentam a estabilidade dos carbonetos, impedindo sua decomposição, reduzindo assim a chance de formação de metano devido à reação dos carbonetos e do carbono precipitado com o hidrogênio.
A adição de vanádio permite que o aço mantenha uma estrutura de grão fino em temperaturas mais altas, aumentando significativamente a estabilidade do aço em condições de alta temperatura e pressão.
A fragilização por têmpera do aço cromo-molibdênio refere-se ao fenômeno em que a resistência ao impacto do aço diminui quando operado por um longo período na faixa de temperatura de 370°C a 595°C.
Essa é a faixa exata de temperatura na qual nossos equipamentos de hidrogênio comumente usados operam. Estudos experimentais mostraram que, no aço cromo-molibdênio para vasos de pressão, a fragilização por têmpera é mais grave quando o teor de cromo está entre 2% e 3%.
Elementos como fósforo, antimônio, estanho, arsênico, silício e manganês têm um impacto significativo na fragilização da têmpera. A fragilização é reversível; os materiais que sofreram fragilização severa podem ser desincrustados por meio de tratamento térmico adequado.
Devido à adição de elementos de liga como cromo, molibdênio e vanádio, a velocidade crítica de resfriamento do aço é reduzida, aumentando a estabilidade da austenita super-resfriada.
Se a velocidade de resfriamento da solda for rápida, a transformação de austenita para perlita na zona superaquecida da zona afetada pelo calor é improvável de ocorrer.
Em vez disso, ele se transforma em martensita em temperaturas mais baixas, formando uma estrutura temperada.
Sob a ação combinada de tensão residual complexa no junta soldada e hidrogênio difuso, a estrutura temperada na área de solda e na zona afetada pelo calor é altamente suscetível a trincas retardadas induzidas por hidrogênio.
Sob condições operacionais específicas, os materiais selecionados devem não apenas ter uma resistência superior à corrosão por hidrogênio, mas também controlar efetivamente a tendência à fragilidade da têmpera.
Eles também devem possuir boas soldabilidade. A composição química determina a estrutura, a estrutura determina o desempenho e o desempenho determina o uso. Em última análise, a chave está no controle da composição química.
3.1.1 Medidas contra a corrosão por hidrogênio
O aço cromo-molibdênio não sofre corrosão por hidrogênio mesmo sob alta pressão em temperaturas mais baixas (~200°C). No entanto, ele pode sofrer corrosão por hidrogênio quando operado em ambientes de alta temperatura e alta pressão de hidrogênio.
Normalmente, selecionamos materiais de aço cromo molibdênio para condições operacionais específicas com base na curva de Nelson, que corresponde à temperatura operacional e à pressão parcial de hidrogênio.
Como pode ser visto na curva de Nelson, quanto maior o teor de cromo e molibdênio, maior a resistência à corrosão por hidrogênio.
Na curva, se as condições operacionais do vaso estiverem acima da linha sólida, isso indica a ocorrência de corrosão por hidrogênio. Se estiverem abaixo da linha sólida, isso indica que a corrosão por hidrogênio não ocorrerá.
3.1.2 Medidas para controlar a tendência à fragilidade da têmpera
Ao regular o conteúdo de elementos como P, Sb, Sn, As, Si e Mn no material, a tendência de fragilidade da têmpera pode ser controlada.
O coeficiente de sensibilidade à fragilização por têmpera J do aço comum e o coeficiente de sensibilidade à fragilização por têmpera x do metal de solda são normalmente usados para essa finalidade. Para o 2,25Cr-1Mo comumente usado, são usados os seguintes índices de controle:
Em aplicações práticas de engenharia, também é necessário controlar o conteúdo dos elementos residuais Cu e Ni. O teor de Cu não deve exceder 0,20%, e o teor de Ni não deve exceder 0,30%.
3.1.3 Determinação da sensibilidade à fissura
A sensibilidade à rachadura está relacionada ao equivalente de carbono, cujo valor deve ser determinado pelo fabricante com base no processo de soldagem avaliação.
O método de cálculo é: Ceq=C+Mn/6+(Cr+Mo+V)/5+(Ni+Cu)/15.
À medida que o valor do carbono equivalente aumenta, a soldabilidade do aço se deteriora. Quando o valor Ceq é maior que 0,5%, a sensibilidade à trinca a frio aumenta, e a soldagem e a processos de tratamento térmico se tornará mais rígida.
Para materiais de aço Cr-Mo comumente usados com 485Mpa ≤ UTS <550Mpa, o Ceq geralmente é limitado a aproximadamente 0,48%.
Quando a soldagem simulada e tratamento térmico pós-soldagem são realizadas em placas de teste de solda de produto, o carbono equivalente máximo pode ser aumentado para 0,5%.
Devido à alta tendência de endurecimento do aço Cr-Mo, ele é propenso a rachaduras retardadas e rachaduras nas soldas de canto.
Portanto, o projeto estrutural deve prestar atenção aos seguintes pontos:
3.2.1 Reduzir o grau de restrição e projetar razoavelmente a estrutura da junta.
3.2.2 A superfície da solda não deve ter rebaixamento.
3.2.3 O reforço do furo deve ser implementado como um todo, e não devem ser usadas estruturas de reforço em anel.
3.2.4 Os bicos do tipo extensão interna não devem ser usados.
3.2.5 A conexão com os acessórios deve ser feita por meio de um cabo de dupla face penetração total estrutura, e não devem ser usadas soldas de canto.
3.2.6 A junta de topo do cilindro deve, de preferência, usar um formato de U ranhura.
O aço Cr-Mo tem um valor maior de carbono equivalente e, em geral, tem uma tendência a rachar a frio em graus variados. Isso pode ser evitado com as seguintes medidas:
3.3.1 Controle rigorosamente o conteúdo de hidrogênio no Vareta de solda e use um eletrodo básico com baixo teor de hidrogênio.
3.3.2 O pré-aquecimento deve ser feito antes da soldagem do conjunto do equipamento. Com o pré-aquecimento, a taxa de resfriamento do material de soldagem pode ser reduzida para evitar a formação de estruturas rígidas e frágeis.
A temperatura de pré-aquecimento é determinada pela avaliação do processo de soldagem. Antes da avaliação do processo de soldagem, um teste de rachaduras deve ser realizado na amostra para determinar a temperatura de pré-aquecimento, que não deve ser menor do que a temperatura de pré-aquecimento durante todo o processo de soldagem.
Ao mesmo tempo, a temperatura da camada intermediária deve ser controlada para não ser inferior à temperatura de temperatura de pré-aquecimento. As medidas de pós-aquecimento devem ser tomadas imediatamente após a soldagem.
Todas as chapas de aço Cr-Mo usadas na carcaça devem passar por testes ultrassônicos.
Para vasos de reação de alta temperatura, alta pressão e paredes espessas, após a inspeção radiográfica das juntas de topo, devem ser realizados testes ultrassônicos e testes adicionais de partículas magnéticas em juntas de solda permitida para teste ultrassônico após tratamento térmico e teste hidrostático.
O teste ultrassônico é mais sensível a rachaduras e defeitos do que o teste radiográfico, portanto, deve ser realizado com atenção, considerando o tempo para testes não destrutivos.
Durante o processo de fabricação do vaso, o gás hidrogênio pode se infiltrar no metal, causando pequenas rachaduras no aço, um fenômeno conhecido como fragilização por hidrogênio.
Para evitar a fragilização por hidrogênio, o tratamento de desidrogenação pós-soldagem deve ser realizado imediatamente.
O tratamento de desidrogenação envolve o aquecimento da solda e do material de base adjacente a uma alta temperatura imediatamente após a soldagem, aumentando assim o coeficiente de difusão do hidrogênio no aço.
Isso incentiva a saída de átomos de hidrogênio supersaturados no metal de solda, inibindo assim a ocorrência de rachaduras frias. O tratamento de desidrogenação pode ser considerado desnecessário se o tratamento térmico pós-soldagem (PWHT) for realizado imediatamente após a soldagem.
Os vasos de qualquer espessura feitos de Cr-Mo devem passar por um tratamento térmico geral pós-soldagem. O tratamento térmico pós-soldagem do aço Cr-Mo não só elimina tensão residual mas também melhora as propriedades mecânicas do aço, o que é vantajoso para resistir à corrosão por hidrogênio.
O aço Cr-Mo pode sucumbir à falha frágil quando a temperatura de operação é baixa ou próxima à temperatura de transição dúctil para frágil e a tensão atinge um determinado nível.
No entanto, essa falha é praticamente evitável quando a tensão real no vaso é inferior a um quinto da tensão de resistência ao escoamento do aço Cr-Mo.
Portanto, para vasos de pressão feitos de aço Cr-Mo, deve ser adotado um procedimento de aumento da temperatura antes da pressão durante a partida e de redução da pressão antes da temperatura durante o desligamento para evitar falhas frágeis.
Ao implementar materiais de aço Cr-Mo de padrão internacional
Devido às discrepâncias na determinação do fator de segurança e nos métodos de cálculo entre as normas nacionais e internacionais para a tensão permitida do material, ao usar materiais de aço Cr-Mo das normas internacionais, deve-se aplicar as regras nacionais para o cálculo da tensão permitida.
Tomando a SA387Cr.11G1.2 como exemplo, o cálculo de sua tensão permissível é o seguinte:
Primeiro, obtenha a resistência à tração e resistência ao escoamento em várias temperaturas para o material da ASME.
A tensão permitida à temperatura ambiente é o menor valor entre a resistência à tração à temperatura ambiente dividida por 3,0 e a resistência ao escoamento dividida por 1,5.
Como não há dados sobre a resistência à tração em altas temperaturas no país, a tensão permitida em altas temperaturas é obtida dividindo-se a resistência ao escoamento em altas temperaturas por 1,6.
Se o valor calculado for maior do que a tensão permitida para a temperatura ambiente, adote o valor para a temperatura ambiente. Caso contrário, use o valor calculado.
A tensão permissível desse material na ASME revela que, quando a temperatura ultrapassa 450°C, a tensão permissível cai rapidamente, momento em que o limite de fluência rege a tensão permissível.
Como a ASME não fornece dados de limite de fluência acima de 450 ℃ e os fatores de segurança para o limite de fluência nas normas nacionais e na ASME são consistentes, adotamos diretamente a tensão permitida da ASME. A tensão específica permitida na temperatura de projeto pode ser obtida por meio de interpolação.
Este artigo descreve alguns requisitos específicos para materiais de aço Cr-Mo. No trabalho de projeto detalhado, é necessário considerar todos os aspectos de acordo com as especificações padrão, realizar uma análise abrangente, de modo a obter um projeto seguro, econômico e racional.